改进电极，实现PPB级钠离子浓度的静态测量
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| 用户基本上是用静态法测量ppb的Na+浓度，动态测量不大被接受。在国内，用电极法在实验室中测量Na+的浓度已有几十年了，国家也于89年颁布了两个标准GB
12155-89《锅炉用水和冷却水分析方法 钠的测量 动态法》、GB 12156-89《锅炉用水和冷却水分析方法 钠的 测量 静态法》，这两个标准中明确指出：静态法的适用范围是230μg/L以上的水样。人们也普遍认为采用动态法测量时参比电极对测量电极的干扰小，可以提高检测精度,并可得到较好的重复性。 但在实际应用中，特别是在火力发电厂中，人们一直使用静态法测量ppb级的Na+的浓度。前两年，我们也生产了一批动态测量的水路投放市场，听到了很多的反对意见，主要集中为以下几点： A、嫌麻烦 动态测量的水路既要进行高浓度的标定，又要进行超低浓度的测量，结构上就不会很简单， 使用起来比在烧杯中测试麻烦多了。如果水路还要加上自动碱化，就更加复杂了。水路本身的使用和维护倒反多给用户多添了不少的麻烦。 B、水样耗量大 动态测量的水路较长，各个水样测量之间水路的清洗需要的水样较多，同时测量时还需要较多的水样，水样总的需要量比静态测试多3～5倍。这样造成在电厂中取回来的水样作完含钠量测试后就不够了，无法再做pH或电导率等的测试了。这是许多用户反应最强列的一点。 我们在电厂几乎没发现愿意用动态法做实验室的Na+浓度测量的用户。 6801/6802不适合电厂ppb级Na+浓度的静态测量 电厂的水样含钠量很低，如蒸汽的钠含量只有几个ppb,阳床出口的水样钠含量稍高，也只有几十到200ppb 左右。几十年来,人们虽然一直使用在6801/6802,但对其性能满意的很少。现将现象总结如下 |
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| 指针式仪表掩盖了电极的缺陷 目前，众多的用户使用的仪表还是几十年前的DWS51，指针显示、分段测量。这种模拟式的仪表读数不稳定时指针摆幅较小，易给人‘稳定性好’的错觉。更严重的是，使用者无法知道电极零点和斜率的准确具体值，从而无法对电极的性能及性能的变化进行准确的判断。可能电极的零点已经发生了较大的偏移，或者斜率根本不满足要求，但只要电位器旋钮能调整过来，标定照样完成，而用户根本不知道电极的性能已经不行了，无法得到准确的测试结果。 相反，功能完善的智能化仪表(如我们生产的DWS-803、DWS-51)更能显示出电极的问题。各种参数全 部有具体的数字，可以很好地跟踪电极的变化。 提高pNa测量电极的检测下限 一般说来，玻璃电极的检测下限主要由敏感膜的溶解度决定。膜物质的溶解度越小，电极的检测下限就越低。这是因为从膜上溶解下来的离子可以成为被电极响应的离子，或成为干扰的离子，反过来影响电极的测量。我们生产的钠电极2801、8801采用特殊的配方，在最高达1700℃的高温下经24小时的熔炼而成，膜的硬度大大提高，溶解度大为减少，检测下限可达到0.2μg/L，完全满足电厂各种水质的测试要求。 改进参比电极和盐桥溶液，减小对测量电极的污染 静态测量时，测量电极和参比电极一般是同时放在一个50ml的塑料烧杯中，从6802渗透出的KCl盐桥溶液会迅速充满水样，越积越多。因pNa测量电极对K+有较强的选择性，而产生相应的电位输出，使测量值不停的增大。我们生产的2801、8801采用对测量电极干扰很小的稀有金属的氯盐溶液，pNa电极对它的响应很小，测试时稳定时间相当长，可以达到几分钟。同时采用Ag/AgCl参比电极，得到较好的温度特性。 注意：最近我们发现有的仪表厂家觉得我们的电极性能较好，可能认为主要原因是盐桥溶液配方好，就将买来的6802的内充液倒掉，灌上与我们相同的内充液，再配上买来的6801卖给电厂的用户。这种做法在技术上是完全错误的。根本无法保证参比电极本身电位的稳定，会不停地变。即使刚开始的几次测试还凑合，几天以后，零点会发生较大的变化，甚至标出的斜率只有正常值的60%，无法使用。 小知识： 钠标液具有很小的温度特性，温度变化时其浓度值基本不变。这与pH的标准缓充液的很明显的温度特 性不一样。在实际工作中的意义就是：pNa4或pNa5的标液在任何温度下测都应该显示pNa4或pNa5. |
